Синтез и оптические свойства флуорен-азуленовых π-сопряженных полимеров
Аннотация
Неальтернантный ароматический углеводород азулен как потенциальный строительный блок для создания новых полимерных сопряженных материалов привлекает все больше внимания благодаря своей уникальной химической структуре, оптическим и физико-химическим свойствам. Взаимодействием 1,3-дибромоазулена или 2,7-бис(3-бромазулен-1-ил)-9,9-дигексил-9H-флуорен с 2,2›-(9,9-дигексилфлуорен2,7-диил)бис(1,3,2- диоксаборолан) в условиях реакции кросс-сочетания Сузуки− Мияуры были синтезированы флуорен-азуленовые сопряженные полимеры: поли[2,7-(9,9-дигексилфлуоренил)-альт-(1ꞌ,3ꞌ-азуленил)] 3 и поли[1,3-бис(9ꞌ,9ꞌ-дигексилфлуорен-2ꞌ-ил)азуленил]-альт-[1ꞌꞌ,3ꞌꞌ -азуленил] 5. Фотофизические и термические свойства полученных флуорен-азуленовых полимеров охарактеризованы UF-Vis и флуоресцентной спектроскопией, а также методами термогравиметрического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии. Установлено, что полимеры 3 и 5 не излучают в нейтральном состоянии в различных органических растворителях. Однако они становятся флуоресцентными при добавлении трифторуксусной кислоты в тетрагидрофуране. «Включение» флуоресценции у протонированных азуленовых сополимеров 3-H+ и 5-H+ происходит за счет образования 6π-электронного ароматического катиона азулена, который изменяет общий электронный характер, в частности уровни фронтальных молекулярных орбиталей ВЗМО и НСМО, а затем и ширину запрещенной зоны.
Полученные результаты демонстрируют, что включение азуленовых структурных звеньев в сопряженный полимерный остов имеет большой потенциал для разработки новых протонных органических функциональных материалов.
Литература
2 Lash TD, Colby DA, Graham SR, Chaney ST (2004) J Org Chem 69:8851-8864. Crossref
3 Wakabayashi S, Kato Y, Mochizuki K, Suzuki R, Matsumoto M, et al. (2007) J Org Chem 72:744-749. Crossref
4 Amatatsu Y (2007) J Phys Chem A 111:5327-5332. Crossref
5 Möllerstedt H, Piqueras MC, Crespo R, Ottosson H (2004) J Am Chem Soc 126:13938-13939. Crossref
6 Peart PA, Repka LM, Tovar JD (2008) European J Org Chem 2008:219-2206. Crossref
7 Shoji T, Ito S, Toyota K, Yasunami M, Morita N (2008) Chemistry – A European Journal 14:8398-8408. Crossref
8 Ito S, Kubo T, Morita N, Ikoma T, Tero-Kubota S, et al. (2005) J Org Chem 70:2285-2293. Crossref
9 Ito S, Kubo T, Morita N, Ikoma T, Tero-Kubota S, et al. (2003) J Org Chem 68:9753-9762. Crossref
10 Colby DA, Ferrence GM, Lash TD (2004) Angewandte Chemie International Edition 43:1346-1349. Crossref
11 López-Alled CM, Park SJ, Lee DJ, Murfin LC, Kociok-Köhn G et al. (2021) Chemical Communications 57:10608-10611. Crossref
12 Xin H, Hou B, Gao X (2021) Acc Chem Res 54:1737-1753. Crossref
13 Anderson AG, Steckler BM (1959) J Am Chem Soc 81:4941-4946. Crossref
14 Xin H, Gao X (2017) Chempluschem 82:945-956. Crossref
15 Tomin VI, Włodarkiewicz A (2018) J Lumin 198:220-225. Crossref
16 Yushchenko O, Licari G, Mosquera-Vazquez S, Sakai N, Matile S et al. (2015) J Phys Chem Lett 6:2096-2100. Crossref
17 Nenov A, Borrego-Varillas R, Oriana A, Ganzer L, Segatta F et al. (2018) J Phys Chem Lett 9:1534-1541. Crossref
18 Demchenko AP, Tomin VI, Chou P-T (2017) Chem Rev 117:13353-13381. Crossref
19 del Valle JC, Catalán J (2019) Physical Chemistry Chemical Physics 21:10061-10069. Crossref
20 Behera SK, Park SY, Gierschner J (2021) Angewandte Chemie International Edition 60:22624-22638. Crossref
21 Dunlop D, Ludvíková L, Banerjee A, Ottosson H, Slanina T (2023) J Am Chem Soc 145:21569-21575. Crossref
22 Wang F, Lai Y-H (2003) Macromolecules 36:536-538. Crossref
23 Wang F, Lai Y-H, Han M-Y (2004) Macromolecules 37:3222-3230. Crossref
24 Mrozek T, Görner H, Daub J (2001) Chemistry (Easton) 7:1028-1040. Crossref
25 Dong J-X, Zhang H-L (2016) Chinese Chemical Letters 27:1097-1104. Crossref
26 Ou L, Zhou Y, Wu B, Zhu L (2019) Chinese Chemical Letters 30:1903-1907. Crossref
27 Kurotobi K, Kim KS, Noh SB, Kim D, Osuka A (2006) Angewandte Chemie International Edition 45:3944-3947. Crossref
28 Cristian L, Sasaki I, Lacroix PG, Donnadieu B, Asselberghs I, et al. (2004) Chemistry of Materials 16:3543-3551. Crossref
29 Ito S, Inabe H, Morita N, Ohta K, Kitamura T, Imafuku K (2003) J Am Chem Soc 125:1669-1680. Crossref
30 Yamaguchi Y, Takubo M, Ogawa K, Nakayama K, Koganezawa T et al. (2016) J Am Chem Soc 138:11335-11343. Crossref
31 Nishimura H, Ishida N, Shimazaki A, Wakamiya A, Saeki A et al. (2015) J Am Chem Soc 137:15656-15659. Crossref
32 Zhou Y, Zou Q, Qiu J, Wang L, Zhu L (2018) J Phys Chem Lett 9:550-556. Crossref
33 Zhou Y, Zhu L (2018) Chemistry – A European Journal 24:10306-10309. Crossref
34 Kihara N, Nakayama H, Fukutomi T (1997) Macromolecules 30:6385-6387. Crossref
35 Wang F, Lai Y-H, Kocherginsky NM, Kosteski YuYu (2003) Org Lett 5:995-998. Crossref
36 Wang F, Lai Y-H (2003) Macromolecules 36:536-538. Crossref
37 Wang F, Lai Y-H, Han MY (2003) Org Lett 5:4791-4794. Crossref
38 Rentzepis PM (1969) Chem Phys Lett 3:717-720. Crossref
39 Bearpark MJ, Bernardi F, Clifford S, Olivucci M, Robb MA, et al. (1996) J Am Chem Soc 118:169-175. Crossref
40 Sprutta N, Siczek M, Latos-Grażyński L, Pawlicki M, Szterenberg L, Lis T (2007) J Org Chem 72:9501-9509. Crossref
41 Ito S, Ando M, Nomura A, Morita N, Kabuto C et al. (2005) J Org Chem 70:3939-3949. Crossref
42 Ito S, Nomura A, Morita N, Kabuto C, Kobayashi H et al. (2002) J Org Chem 67:7295-7302. Crossref
43 Ito S, Kikuchi S, Okujima T, Morita N, Asao T (2001) J Org Chem 66:2470-2479. Crossref
44 Jönsson L, Fex T, Svensson C (1981) Acta Chem Scand 35b:683-689. Crossref
45 Waltman RJ, Bargon J (1986) Can J Chem 64:76-95. Crossref
46 Merkhatuly N, Iskanderov AN, Zhokizhanova SK, Kokibasova GT (2023) Rus J Org Chem 59:782-786. Crossref

Это произведение доступно по лицензии Creative Commons «Attribution-NonCommercial-NoDerivatives» («Атрибуция — Некоммерческое использование — Без производных произведений») 4.0 Всемирная.
Авторы сохраняют за собой авторские права на работу и передают журналу право первой публикации вместе с работой, одновременно лицензируя ее на условиях Creative Commons Attribution License (CC BY-NC-ND 4.0), которая позволяет другим распространять данную работу с обязательным указанием авторства данной работы и ссылкой на оригинальную публикацию в этом журнале.